背景介绍
硅作为非常重要的元素，广泛应用于玻璃，硅胶，水泥和硅酮等工业材料中。而29Si 核磁谱图可以用来获取这些材料的结构信息的手段之一。29Si的自旋为1/2，所以谱峰相对比较锐利而且弛豫时间长，一般在5s左右。天然丰度只有4.68%，相对于天然丰度的13C的灵敏度的2.16倍，谱峰范围分布从-346到173都有。而且和H的一键耦合在420-75Hz，两键耦合常数也在10-3Hz左右，三键耦合常数在8-1Hz，所以采集多用去氢耦合采集，比如用zgig。一般使用溶解在氯仿的TMS作为标准样品进行化学位移定标和脉冲功率调整。（参考：29Si NMR Some Practical Aspects， Frank Uhlig， Heinrich Chr. Marsmann）
硅树脂是以硅-氧-硅为主链，硅原子上联接有机基团的交联型的半无机高聚物。通过1H NMR、13C NMR等，可以得到这些材料的有机基团的信息，用29Si NMR法可以得到基本结构单元、缩合度的信息。根据官能基数大致可分为M单元（一官能性）、D单元（二官能性）、T单元（三官能性）、Q单元（四官能性），化学位移根据这些MDTQ的不同以及取代基的不同（R＝H，CH3，CH=CH2，Phenyl等）而不同，如下图。（参考：Res. Reports Asahi Glass Co., Ltd., 66 （2016））
（参考：29Si NMR Some Practical Aspects， Frank Uhlig， Heinrich Chr. Marsmann）
然而29Si的天然丰度比较低，而且弛豫时间长，并且与氢原子核具有负NOE效应，所以如果不设置合适的脉冲等待时间，不仅定量不准确，甚至会导致无法检测出信号峰。因此为了定量要求，有可能会设置10~数百秒的等待时间，导致实验测试时间会很长。为了提高累加效率，经常考虑加入弛豫试剂，一般为具有顺磁性的物质，缩短弛豫时间，较少等待时间，从而减少采样时间。
由于Si29也存在玻璃里面，所以普通的硅酸盐核磁管或者石英核磁管都会有背景信号，并且常规核磁探头内部也会有玻璃中心管。如果要避免背景Si29信号，需要换成三氧化二铝核磁管，并且探头中心管也需要用三氧化二铝。但是使用蓝宝石的成本太贵了，蓝宝石核磁管一根就需要1万元以上。另外一种方法就是使用偏移的特氟龙核磁管，并且取消探头内部的玻璃管，但是有风险会损坏探头。当然也可以通过采集一张空白谱图，然后减掉这个背景，但是对于出锋在-110ppm左右的信号来说，这样子做会有一些问题。
探头内部的玻璃管
来自硅酸盐玻璃或者石英的Si29核磁谱（http://chem.ch.huji.ac.il/nmr/techniques/1d/row3/si.html）
实验测试
样品：有机硅树脂，加入20mM的乙酰丙酮铬，配置350ul，转移到特氟龙核磁管。
仪器：600MHz，配备超低温探头CPBBO，298K
实验参数：sw=200ppm， o1p=-100ppm, d1=1s, du=24us, NS=380, 总实验时间6分钟半
实验数据：
