19F-7Li的异核NOE(HOESY)

平时简单比较多的异核NOE,19F-1H,7Li-1H或者31P-1H,但是鲜有人尝试19F-7Li。因为常规配置的商用探头,特别常见的是BBFO,其中19F,7Li都在宽带通道测量,而1H在单独通道,所以测19F的时候你没有办法测7Li,反过来一样的。

而由于19F的共振频率其实和1H很近,商业探头也有把19F和1H放在同一个通道,另一个就是宽带通道(杂核通道),这时候才能够做19F和7Li的异核NOE,但是这样子的探头就做不了19F-1H,或者采集19F对1H去耦。

正好我们实验室有一台600MHz,配备的超低温探头宽带探头就是19F和1H在同一个通道,能满足这个实验要求,同时比常规探头有4倍的灵敏度提高。既能够做19F-7Li的HOESY,也能够做1H-7Li的HOESY实验。

这个实验的需求,主要是在锂离子的电解质LiPF在非水环状碳酸丙烯酯(PC)中的电解解离反应中,通过HOESY来直接检测阳离子和阴离子的环境。(J. Phys. Chem. C 2019, 123, 9661−9672)

实验仪器:Bruker Avance III HD 600MHz with CPBBFO, 298K

实验参数: hoesygpph using 25/40 ppm, NS=8, 1024/128 data matrix, with mixing time 1s and 1.5s recycle delay time, with grap decoupling in 19F channel.  实验参数里面需要调整7Li的90度,19F的90度,还有19F的中心位置调整到关心的谱峰的中心。